發(fā)布時(shí)間：2020-12-06 05:07

　　聚烯烴材料因原料易得、性價(jià)比高,而占據(jù)了世界上塑料市場(chǎng)的最大份額。其中的乙烯/高級(jí)α-烯烴共聚物,如線性低密度聚乙烯（LLDPE）、聚烯烴彈性體（POE）,又以優(yōu)異的性能,更為市場(chǎng)所青睞。我國(guó)聚烯烴工業(yè)起步較晚,目前不僅不能生產(chǎn)POE,而且LLDPE也有相當(dāng)一部分是性能較差的1-丁烯基共聚物。因此亟有必要在提升現(xiàn)有LLDPE生產(chǎn)技術(shù)水平的同時(shí)、開發(fā)具自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的POE生產(chǎn)技術(shù)。串級(jí)催化技術(shù)是一種以乙烯為唯一原料,在反應(yīng)器內(nèi)同時(shí)投入齊聚催化劑和共聚催化劑,利用齊聚催化劑原位地制備共單體——高級(jí)α-烯烴,并利用共聚催化劑將此α-烯烴與乙烯共聚,從而制得乙烯/α-烯烴共聚物。與傳統(tǒng)的聚合過(guò)程相比,這一過(guò)程省去了共單體生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存方面的成本。盡管文獻(xiàn)報(bào)道了許多串級(jí)催化體系,然而大多都未針對(duì)目前工業(yè)上正在應(yīng)用的乙烯/α-烯烴共聚物生產(chǎn)裝置及其聚合條件,所采用的齊聚催化劑也有不少易副產(chǎn)一定量的乙烯均聚物。本文以高活性、高選擇性及副產(chǎn)聚乙烯量甚少的SNS-Cr為乙烯三聚催化劑,首先嘗試與負(fù)載型Ziegler-Natta（Z-N）催化劑組成串級(jí)催化體系,以三乙基鋁/甲基鋁氧烷（TEA/MAO）為... 

【文章來(lái)源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：145 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
術(shù)語(yǔ)、縮寫清單
第一章 引言
    1.1 課題背景
    1.2 本文簡(jiǎn)介
第二章 文獻(xiàn)綜述
    2.1 串級(jí)催化技術(shù)制備乙烯/α-烯烴共聚物的發(fā)展
        2.1.1 以乙烯二聚為主的串級(jí)催化體系
        2.1.2 以乙烯三聚為主的串級(jí)催化體系
        2.1.3 其他齊聚催化劑類型的串級(jí)催化體系
        2.1.4 制備具有長(zhǎng)支鏈聚乙烯的串級(jí)催化體系
    2.2 活性聚合催化劑及其聚合產(chǎn)物
        2.2.1 FI-Ti催化劑及乙烯/α-烯烴共聚物
        2.2.2 活性聚合催化劑及超高分子量聚烯烴
    2.3 本文的研究思路
第三章 串級(jí)催化體系SNS-Cr/Z-N制備乙烯/1-己烯LLDPE的研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料
        3.2.2 SNS-Cr的制備
2H₄SC₁₂H₂₅)₂的制備">            3.2.2.1 SNS配體HN(C₂H₄SC₁₂H₂₅)₂的制備
            3.2.2.2 SNS-Cr的制備
            3.2.2.3 乙烯齊聚實(shí)驗(yàn)
            3.2.2.4 串級(jí)催化聚合實(shí)驗(yàn)
        3.2.3 聚合物的表征
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 SNS-Cr/TEA/MAO催化乙烯三聚
        3.3.2 Z-N催化劑乙烯均聚與乙烯/1-己烯共聚反應(yīng)
        3.3.3 SNS-Cr/Z-N/TEA/MAO串級(jí)催化乙烯聚合
    3.4 本章小結(jié)
第四章 串級(jí)催化體系SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料
        4.2.2 聚合實(shí)驗(yàn)
            4.2.2.1 乙烯齊聚實(shí)驗(yàn)
            4.2.2.2 串級(jí)催化聚合實(shí)驗(yàn)
        4.2.3 聚合物的表征
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 常溫常壓下SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
            4.3.1.1 SNS-Cr/CGC-Ti/MAO的乙烯聚合
            4.3.1.2 共聚物組成
            4.3.1.3 預(yù)齊聚的影響
        4.3.2 高溫高壓下SNS-Cr/CGC-Ti制備乙烯/1-己烯共聚物的研究
            4.3.2.1 SNS-Cr在高溫下乙烯三聚活性降低原因的分析
            4.3.2.2 高溫高壓下SNS-Cr的乙烯三聚
            4.3.2.3 110℃、31 bar下的串級(jí)催化聚合
            4.3.2.4 共聚產(chǎn)物的機(jī)械物理性能
        4.3.3 串級(jí)催化體系SNS/茂金屬連續(xù)制備乙烯/1-己烯共聚物的動(dòng)力學(xué)模型化研究
            4.3.3.1 建立CSTR過(guò)程動(dòng)力學(xué)模型
            4.3.3.2 仿真結(jié)果與討論
    4.4 本章小結(jié)
第五章 新型FI烯烴活性聚合催化劑的制備、評(píng)價(jià)及其串級(jí)催化聚合
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 催化劑的制備
            5.2.1.1 PFI的制備
            5.2.1.2 AFI的制備
        5.2.2 PFI與AFI單晶的制備
        5.2.3 聚合實(shí)驗(yàn)
        5.2.4 小分子與聚合物的表征
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 PFI與AFI的合成及其乙烯均聚評(píng)價(jià)
            5.3.1.1 PFI與AFI的合成與表征
            5.3.1.2 PFI與AFI的單晶結(jié)構(gòu)
            5.3.1.3 AFI與PFI的乙烯均聚評(píng)價(jià)
        5.3.2 PFI催化乙烯/1-己烯活性共聚合的評(píng)價(jià)研究
            5.3.2.1 UHMW乙烯/1-己烯共聚物的制備
            5.3.2.2 競(jìng)聚率常數(shù)
            5.3.2.3 真實(shí)動(dòng)力學(xué)參數(shù)
            5.3.2.4 單元序列長(zhǎng)度分布
            5.3.2.5 UHMW乙烯/1-己烯共聚物熱-機(jī)械分析
        5.3.3 SNS-Cr/PFI串級(jí)活性催化體系制備乙烯/1-己烯共聚物
            5.3.3.1 SNS-Cr/dMAO催化乙烯三聚
            5.3.3.2 乙烯串級(jí)活性共聚合
    5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論
    6.1 結(jié)論
    6.2 本文的主要?jiǎng)?chuàng)新
    6.3 展望
參考文獻(xiàn)
作者簡(jiǎn)歷



本文編號(hào)：2900780