聚酰胺6基納米復(fù)合材料的制備及性能研究
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《河南大學(xué)》 2014年
聚酰胺6基納米復(fù)合材料的制備及性能研究
徐啟杰
【摘要】:在聚酰胺6聚合反應(yīng)過程中,直接將納米材料均勻分散在反應(yīng)體系中,制備了聚酰胺6基納米復(fù)合材料,并研究納米材料對聚酰胺6性能的影響。本文的研究內(nèi)容主要有以下幾個(gè)方面,利用兩種硅烷偶聯(lián)劑修飾的納米SiO2作為填料,制備了聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料,并研究了納米SiO2表面的功能基團(tuán)對聚酰胺6性能的影響;以高濃度納米SiO2母料作為填料,制備了聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料,研究了納米SiO2與聚酰胺6的相容性和界面強(qiáng)度;以納米銅線為填料得到了聚酰胺6/銅線納米復(fù)合材料,研究了納米銅線對聚酰胺6性能的影響;以氧化銅為填料,通過原位聚合法制備了聚酰胺6/銅納米復(fù)合材料,研究了納米銅對聚酰胺6力學(xué)性能、抗磨減摩性能的影響。 研究了納米SiO2對聚酰胺6性能的影響,發(fā)現(xiàn)含有胺基的可反應(yīng)型納米SiO2有利于提高聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料的機(jī)械性能,并且,納米SiO2與聚酰胺6間形成很強(qiáng)的界面效應(yīng);而含有烷基碳鏈的納米SiO2,由于不能與聚酰胺6分子間形成化學(xué)鍵接作用,因而不能形成強(qiáng)的界面效應(yīng),對聚酰胺6材料機(jī)械性能的改善效果較不明顯。另外,在探討同時(shí)含有氨基和烷基碳鏈的納米SiO2對聚酰胺6基體材料性能的影響時(shí),發(fā)現(xiàn)隨著表面氨基和烷基碳鏈比例的增加,納米復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度明顯提高。顯然,不同表面改性納米SiO2的加入對材料力學(xué)性能產(chǎn)生了不同的影響。主要是因?yàn)榧{米SiO2表面的氨基基團(tuán)能夠參與聚酰胺6的聚合過程,與聚酰胺6端羧基形成化學(xué)鍵,并通過氫鍵作用形成一種基于共價(jià)鍵和氫鍵連接的柔性界面層;而烷基碳鏈與聚酰胺6分子鏈之間僅僅是通過少量氫鍵和分子鏈段的相互纏繞作用結(jié)合,這種弱的相互作用的界面層對于提高復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彈性模量的效果較小。通過對比納米SiO2表面的氨基和烷基碳鏈與聚酰胺6分子鏈段之間形成的界面層不同,分析兩種不同比例的硅烷偶聯(lián)劑修飾的納米SiO2對聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。 為了提高納米SiO2在基體材料中的分散性,并減少納米SiO2粉體對制備過程造成的粉塵污染,制備了高濃度(20%)可反應(yīng)型納米SiO2母料,該母料可通過原位聚合和熔融共混的方式制備聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料。本章節(jié)主要探討高濃度納米SiO2母料通過原位添加方式制備聚酰胺6/SiO2納米復(fù)合材料,該法能夠?qū)崿F(xiàn)納米SiO2在聚酰胺6單體己內(nèi)酰胺中再次分散。另外,納米SiO2母料的活性基團(tuán)能夠繼續(xù)參與己內(nèi)酰胺的聚合過程,從而在納米SiO2與聚酰胺6基體材料間形成強(qiáng)的化學(xué)鍵合作用,并形成強(qiáng)的界面效應(yīng),有利于分散材料受到?jīng)_擊或拉伸時(shí)的外力作用。從熱失重分析的結(jié)果表明,從所制備的納米復(fù)合材料中提取的納米SiO2的失重量明顯高于從母料中提出的納米SiO2的失重比,由此也說明納米SiO2母料參與了己內(nèi)酰胺的聚合過程,使得聚酰胺6分子鏈繼續(xù)增長。透射電子顯微鏡對抽提的納米SiO2的觀察結(jié)果顯示,納米SiO2周圍包覆了一層聚酰胺6分子鏈。這些結(jié)果促使了所得到的納米復(fù)合材料的力學(xué)性能的提高,同時(shí)使得聚酰胺6結(jié)晶溫度降低,晶體尺寸減小,完整性降低。 通過納米銅線和納米銅作為填料,改善了聚酰胺6基體材料的機(jī)械性能、抗磨減磨性能,以及抗靜電性能。由于納米銅線具有較高的長徑比,良好的摩擦學(xué)行為,以其為補(bǔ)強(qiáng)填料,通過原位聚合方式制備了聚酰胺6/銅線納米復(fù)合材料,并對所制備材料的力學(xué)性能、摩擦性能、結(jié)晶性能和熱性能進(jìn)行了測試和分析。結(jié)果顯示,復(fù)合材料在拉伸強(qiáng)度、沖擊韌性以及抗磨減磨性能方面均優(yōu)于純聚酰胺6,體現(xiàn)了納米銅線的高強(qiáng)度、高韌性和良好的摩擦學(xué)行為。另外,,通過透射電子顯微鏡對聚酰胺6/銅線納米復(fù)合材料切片的觀察發(fā)現(xiàn),納米銅線以離散狀態(tài)分散于聚酰胺6基體材料中。主要是通過原位聚合的方式制備納米復(fù)合材料避免了納米銅線的團(tuán)聚,并且,在聚酰胺6的合成過程中,反應(yīng)體系始終保持還原性氛圍,能夠使納米銅線在高溫環(huán)境下不被氧化,保持了原生狀態(tài)。同時(shí),納米銅線對聚酰胺6的熱性能也產(chǎn)生一定的影響,熱失重和差熱掃描量熱儀分析顯示,納米銅線的加入,使得聚酰胺6的分解溫度升高,結(jié)晶速率降低,晶體結(jié)構(gòu)傾向于形成γ晶型。主要因?yàn)榧{米銅線在聚酰胺6基體材料中阻礙了分子鏈段的運(yùn)動(dòng),使得其結(jié)晶不完善造成的。 利用聚酰胺6合成過程中產(chǎn)生的還原性氣氛,通過原位溶液合成法,以氧化銅作為填料,原位制備了聚酰胺6/銅納米復(fù)合材料。該方法簡化了納米復(fù)合材料的制備工藝,不需要事先制備納米銅材料,同時(shí)有利于納米銅在聚酰胺6基體材料中的分散。另外,聚酰胺6的還原性氣氛也能夠確保所制備的納米銅不會被氧化,體現(xiàn)納米銅的納米特性。通過對復(fù)合材料的性能分析顯示,納米銅對聚酰胺6的力學(xué)性能沒有太多的貢獻(xiàn),且隨著納米銅添含量的增加力學(xué)性能逐漸下降。主要是因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中,氧化銅還原為納米銅需要消耗聚酰胺6結(jié)構(gòu)中的端氨基,使之成為肟而不能繼續(xù)參與聚酰胺6的聚合反應(yīng),從而降低了聚酰胺6的分子量,但是其抗磨減磨性能明顯優(yōu)于純聚酰胺6。另外,聚酰胺6/銅納米復(fù)合材料的電阻可降至108,其抗靜電得到很大的提高。為了使所得納米復(fù)合材料的力學(xué)性能提高的同時(shí),具有抗磨減磨性能和抗靜電性能,探討了加入還原劑對復(fù)合材料性能影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),還原劑的加入能夠提高或者保持復(fù)合材料機(jī)械性能的基礎(chǔ)上,保持其良好的抗磨減磨性能和抗靜電性能。主要原因是氧化銅的還原通過消耗還原劑實(shí)現(xiàn)的,進(jìn)而,避免了聚酰胺6端氨基的消耗,對聚酰胺6的分子鏈的增長影響較小。
【關(guān)鍵詞】:
【學(xué)位授予單位】:河南大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號】:TB383.1;TB33
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5 王平;;阻燃聚合物/粘土納米復(fù)合材料研究進(jìn)展[A];2005年全國阻燃學(xué)術(shù)年會論文集[C];2005年
6 劉天西;;Nanoindentation在聚合物及其納米復(fù)合材料研究中的應(yīng)用[A];2005年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集[C];2005年
7 馮芳;劉預(yù);趙斌元;胡克鰲;;羥基磷灰石/殼聚糖納米復(fù)合材料的制備研究[A];中國復(fù)合材料學(xué)術(shù)研討會論文集[C];2005年
8 南江林;;阻燃聚合物/粘土納米復(fù)合材料研究進(jìn)展[A];2006全國阻燃學(xué)術(shù)年會論文集[C];2006年
9 祖麗華;李青山;;聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)/黃粘土納米復(fù)合材料研究[A];第六屆功能性紡織品及納米技術(shù)應(yīng)用研討會論文集[C];2006年
10 辛建泉;尚亞超;沈少雄;劉雪瑩;劉文濤;朱誠身;何素芹;;尼龍1010/蛭石納米復(fù)合材料阻燃性能研究[A];2011年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集[C];2011年
中國重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 宋玉春;[N];中國石化報(bào);2005年
2 李聞芝;[N];中國化工報(bào);2004年
3 李偉;[N];中國化工報(bào);2004年
4 渤海投資 周延;[N];證券時(shí)報(bào);2004年
5 唐偉家 吳汾 李茂彥;[N];中國包裝報(bào);2008年
6 華凌;[N];中國化工報(bào);2014年
7 塑化;[N];國際商報(bào);2003年
8 唐偉家 吳汾 李茂彥;[N];中國包裝報(bào);2008年
9 本報(bào)記者 王海霞;[N];中國能源報(bào);2009年
10 劉霞;[N];科技日報(bào);2011年
中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 劉佳;智能方法在聚合物/無機(jī)物納米復(fù)合材料研究中的應(yīng)用[D];吉林大學(xué);2008年
2 崔哲;聚丙烯/三元乙丙橡膠/膨脹阻燃劑/層狀雙氫氧化物納米復(fù)合材料的制備和性能研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2009年
3 邱龍臻;聚合物基層狀雙氫氧化物和氫氧化鎂納米復(fù)合材料的研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2006年
4 王成雙;大豆油基聚氨酯的改性及其納米復(fù)合材料的制備與表征[D];南京大學(xué);2012年
5 王巖巖;多功能納米復(fù)合材料的制備、表征及其光、磁、傳感等性能的研究[D];中國科學(xué)院研究生院(長春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所);2014年
6 張?zhí)焖?聚酯合金基納米復(fù)合材料的制備和性能[D];華東理工大學(xué);2010年
7 葉欣;高性能橡膠納米復(fù)合材料的制備及結(jié)構(gòu)性能研究[D];北京化工大學(xué);2010年
8 王海濤;聚合物/無機(jī)物納米復(fù)合材料的制備和性能研究[D];復(fù)旦大學(xué);2005年
9 黃明福;環(huán)境友好熱塑性淀粉/蒙脫石納米復(fù)合材料的研究[D];天津大學(xué);2005年
10 王柯;聚丙烯基納米復(fù)合材料中介觀粘土網(wǎng)絡(luò)及其對大分子鏈松弛和取向行為的影響[D];四川大學(xué);2006年
中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條
1 午海霞;聚合物/磷(膦)酸鋯納米復(fù)合材料結(jié)構(gòu)和性能研究[D];西南大學(xué);2010年
2 張慶鋒;聚對苯二甲酸乙二醇酯納米復(fù)合材料的制備及表征[D];浙江大學(xué);2004年
3 張樂樂;納米復(fù)合材料中表面/界面效應(yīng)對動(dòng)應(yīng)力的影響[D];石家莊鐵道大學(xué);2011年
4 魯秀玲;聚乳酸/醋酸淀粉共混物及其納米復(fù)合材料的制備與高壓釜發(fā)泡[D];華南理工大學(xué);2012年
5 馬春華;石墨烯基二維納米復(fù)合材料的鋰電性能研究[D];東北大學(xué);2011年
6 史星偉;聚苯胺納米復(fù)合材料的合成和性能研究[D];蘭州理工大學(xué);2009年
7 張弘胤;尼龍6/高嶺土納米復(fù)合材料的制備及性能研究[D];中北大學(xué);2009年
8 王冬霞;兩種聚合方式對不同質(zhì)量比的納米復(fù)合材料力學(xué)性能的研究[D];佳木斯大學(xué);2009年
9 曹斌;多孔碳/金屬納米復(fù)合材料的制備及電磁性能研究[D];上海交通大學(xué);2010年
10 王洪濤;黏土/超細(xì)全硫化粉末橡膠/橡膠三元納米復(fù)合材料的制備與性能研究[D];北京化工大學(xué);2009年
本文關(guān)鍵詞:聚酰胺6基納米復(fù)合材料的制備及性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
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