發(fā)布時間：2020-11-05 00:14

　　 燒結釹鐵硼(Nd-Fe-B)材料性能優(yōu)異,廣泛應用于電子信息、汽車、醫(yī)療、家電、風電等領域,是目前最為重要的一類永磁材料。近年來,電子信息產(chǎn)業(yè)、風電和新能源汽車等領域蓬勃發(fā)展,釹鐵硼的需求量越來越大,年產(chǎn)量也逐步提高,2016年全球釹鐵硼產(chǎn)量已達14.6萬噸。在這些釹鐵硼的制造過程中會產(chǎn)生大量的生產(chǎn)廢料。與此同時,越來越多的含有釹鐵硼磁體的機電設備開始報廢,也產(chǎn)生了大量的釹鐵硼使用廢料。由于釹鐵硼材料中稀土元素含量占三分之一以上,其廢料具有較高的回收價值,因此對釹鐵硼廢料進行回收再利用具有重要的實際意義。本論文工作圍繞燒結釹鐵硼的塊體廢料的回收利用,在對塊體廢料進行全面分析的基礎上,利用晶界擴散(GBD)技術提高廢料的矯頑力、利用粘結成型技術將廢料磁粉制備城各向異性粘結磁體,和利用熔融金屬提取法(LME)回收稀土元素。論文主要研究內(nèi)容與研究結果如下:首先對塊體廢料,包括生產(chǎn)線上產(chǎn)生的塊體廢料和報廢硬盤的取出的廢舊磁體,進行較為全面的分析檢測,結果表明,這些體廢料具有氧化程度較低,晶界結構較為完整的特點。其中生產(chǎn)廢料的外觀存在缺陷,磁性能較低且有一定的分布范圍,同一廢料不同位置的磁性能差別不大。其中鍍膜工序廢料的鍍層結合良好,但厚度不均勻。廢舊磁體外觀無破損,鍍層結合良好,磁性能和微觀組織無明顯變化。在此基礎上,論文首先嘗試將晶界擴散工藝用于改善廢料的矯頑力。使用價格比重稀土低的輕稀土Pr和金屬Cu的合金矯頑力較低的塊體廢料進行晶界擴散處理,提高了其矯頑力,從而達到再利用的目的。研究了晶界擴散工藝對矯頑力提高效果的影響。結果表明,經(jīng)過Pr_(70)Cu_(30)晶界擴散處理后,磁體微觀組織得到優(yōu)化,矯頑力得到提升,其提升幅度為51.9%,從原本的7.88 kOe提升至11.97 kOe。擴散后,磁體的剩磁溫度穩(wěn)定性下降,但矯頑力溫度穩(wěn)定性則提高。這種方法具有流程簡單、成本較低、效果顯著,可以作為對低矯頑力塊體廢料的一種有效的回收方法。其次,論文對塊體廢料制備各向異性再生粘結磁體進了研究。將塊體廢料破碎篩分后直接用于制備粘結磁體,在磁場下取向、壓制后固化,制得了剩磁為0.52 T,內(nèi)稟矯頑力為5.50 kOe,最大磁能積為3.4 MGOe的各向異性再生粘結磁體。結果還表明,為了獲得更好的磁性能,廢料粉末顆粒尺寸應該大些、固化時間在1~1.5 h以內(nèi),并且應在保護氣氛或真空下固化。研究還發(fā)現(xiàn),廢料顆粒尺寸為中等粒度(80-200目)時制得的磁體具有最高的各向異性。該研究為塊體廢料的低成本快速回收利用提供了參考借鑒。最后,本論文還探索了熔融金屬提取法回收廢料中的稀土元素的方法。利用銅作為提取介質(zhì),研究了相關的工藝參數(shù),結果發(fā)現(xiàn),提取溫度為1200°C時稀土提取率要優(yōu)于1100°C,這與高溫時Fe和Fe_2B共晶熔化為不與銅液共溶的液態(tài),增強了稀土的提取效果有關。減小銅/廢料比例有利于增強稀土和鐵元素的分離效果。廢料顆粒越小,銅液更容易包圍浸潤顆粒,從而獲得更好的提取效果。在1100°C下提取時,提取時間不應超過2 h,避免提取產(chǎn)物(富銅區(qū))中Fe含量的升高。這一工作對探索干法回收廢料稀土元素有一定的意義。
【學位單位】：華南理工大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：TF845;X705
【部分圖文】：

圖 1-1 不同種類永磁體的磁能積及其隨溫度變化關系[1,2]Fig. 1-1 The energy product and its temperature dependence for different types of permanent magnets.2.2釹鐵硼永磁釹鐵硼（Nd-Fe-B）永磁材料是繼 1:5 型和 2:17 型 Sm-Co 永磁材料后的第三代稀磁材料。1983 年 Sagawa 等人[9]用粉末冶金的方法制備出 Nd-Fe-B 系永磁材料，磁磁 Br=1.23 T，內(nèi)稟矯頑力 Hci=960 kA/m，最大磁能積(BH)max=290 kJ/m3。這種永磁硬磁主相為 Nd2Fe14B 化合物，其單晶體在 295 K 下的的飽和磁化強度 Ms=1.6 T，各向異性 HA=73 kOe，居里溫度 Tc=585 K[10]，根據(jù)其飽和磁化強度可以算出 Nd2Fe1室溫下的理論最大磁能積上限為 64 MGOe，而 2006 年實驗室制備的 Nd-Fe-B 永磁大磁能積已達 59.6 MGOe，工業(yè)生產(chǎn)的商品磁體也超過 55 MGOe[11]。Nd-Fe-B 永磁具有最高的永磁性能，如圖 1-1 所示，故被稱為“磁王”。Nd-Fe-B 永磁材料面世后，不同研究者相繼發(fā)表了關于添加不同合金元素后，

2相或富硼相）和富釹相三個相組成。圖1-2為某釹鐵硼樣品的微觀組織照片，圖中展示了T1相和富釹相的形態(tài)。其中 Nd2Fe14B 相為釹鐵硼永磁材料最主要和最重要的組成部分，是釹鐵硼永磁中唯一的磁性主相，它的性質(zhì)直接決定磁體的磁性能。T1主相通常以大小為 10 μm 左右的單晶

圖 1-3 Nd2Fe14B 晶胞結構Fig. 1-3 The crystal structrure of Nd2Fe14B phase.相記為 T2相，因其含 B 量較高，故又稱富硼相，再次為制備釹鐵硼時為了避免軟磁 Nd2Fe17相的出現(xiàn)而在室溫下是順磁性的，所以在保證不出現(xiàn)軟磁相的的含量。晶體結構已被檢測出[28,29]，結果表明該相由 Fe 亞點方結構，后者平均亞點陣為體心四方結構。兩個亞 與 Fe 或 B 的原子比例并不固定，Nd/Fe= (1+ε)/4，使維無公度相，或者可以理解為該相是在 c 軸方向具其他稀土形成的 RE1+εFe4B4也有類似結構。
【參考文獻】

相關期刊論文 前10條

1 劉仲武;周慶;;NdFeB永磁的晶界調(diào)控和晶界擴散技術[J];功能材料信息;2014年02期

2 胡伯平;;稀土永磁材料的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J];磁性材料及器件;2014年02期

3 ;Improvement of Coercivity and Corrosion Resistance of Nd-Fe-B Sintered Magnets with Cu Nano-particles Doping[J];Journal of Materials Science & Technology;2012年10期

4 唐杰;魏成富;趙導文;林紅;田桂華;;燒結釹鐵硼廢料中Nd_2O_3的回收[J];稀有金屬與硬質(zhì)合金;2009年01期

5 羅陽;;全球NdFeB磁體產(chǎn)業(yè)變化與發(fā)展的25年[J];磁性材料及器件;2008年06期

6 宋寧;鐘曉林;龔斌;戴永年;;釹鐵硼二次廢渣微波加熱制備錳鋅鐵氧體[J];稀有金屬;2008年04期

7 毛向陽;方峰;談榮生;蔣建清;;稀土對銅及銅合金組織和性能影響的研究進展[J];稀土;2008年03期

8 宋振綸;李衛(wèi);;釹鐵硼永磁材料表面防護技術:特點·應用·問題[J];磁性材料及器件;2008年01期

9 劉衛(wèi)強;岳明;張久興;王公平;李濤;;富釹相對燒結NdFeB磁體耐腐蝕性的影響[J];稀有金屬材料與工程;2007年06期

10 王毅軍;劉宇輝;翁國慶;李四勇;劉榮麗;王素玲;;鹽酸優(yōu)溶法回收NdFeB廢料中稀土元素的研究與生產(chǎn)[J];稀有金屬與硬質(zhì)合金;2007年02期

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1 李云龍;Al-Zn-Cu-Mg-RE鋁合金擠壓態(tài)組織及性能[D];沈陽工業(yè)大學;2016年

2 袁廣鵬;稀土對含銅鐵素體不銹鋼中夾雜物的影響[D];東北大學;2012年

本文編號：2870819