基于金屬催化C-H、C-C鍵活化的雜環(huán)構筑研究
發(fā)布時間：2024-06-06 03:58
雜環(huán)化合物是一類重要分子骨架,廣泛地存在于天然產物、藥物和生物活性分子中。近年來,利用過渡金屬催化C-H、C-C鍵活化構筑雜環(huán)化合物受到化學家們的廣泛關注。炔烴和重氮化合物因其具有多反應位點、高反應活性等特點成為有機合成的研究熱點,尤其是在雜環(huán)構筑方面表現出色。因此,利用C-H、C-C鍵活化的策略研究炔烴和重氮化合物參與雜環(huán)構筑引起了我們的關注。本論文主要研究了炔烴作為C1、C2合成子以及重氮化合物作為C2合成子在基于C-H鍵活化的策略構筑雜環(huán)化合物的應用,主要研究結果如下:一、異喹啉酮化合物是生物醫(yī)藥分子和天然產物中重要的結構單元,合成此類化合物是有機合成化學領域研究的熱點,尤其對異喹啉酮N原子上取代基的引入更是研究的難點。基于此,本論文研究了Rh(III)催化噁唑啉導向的C-H鍵活化,然后與二芳基炔構筑異喹啉酮衍生物的反應。在該反應過程中,炔烴與噁唑啉酮生成具有高活性的噁唑啉陽離子,借助噁唑啉易發(fā)生陽離子開環(huán)性質,與反應體系中親核試劑反應,比如醋酸根,成功地在異喹啉酮N原子上引入乙酰氧烷基,通過該乙酰氧烷基的化學轉化,容易將羥基、疊氮等官能團引入到N烷基鏈上,有利于產物的進一步化學...
【文章頁數】：197 頁
【學位級別】：博士
【文章目錄】：
摘要
abstract
主要符號對照表
第1章 引言
1.1 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成吲哚類化合物
1.2 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成喹啉衍生物
1.3 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成異喹啉衍生物
1.4 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內酰胺類化合物
1.5 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成多元雜環(huán)類化合物
1.6 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成環(huán)內多雜原子化合物
1.7 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成鎓鹽類化合物
1.8 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內酯類化合物
1.9 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成七元環(huán)類化合物
1.10 課題設計思路
第2章 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
2.1 引言
2.2 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
2.2.1 模板反應的建立
2.2.2 反應條件的優(yōu)化
2.2.3 反應底物的擴展
2.2.4 放大及產物的化學轉化
2.2.5 反應機理的研究
2.3 實驗部分
2.3.1 2-芳基噁唑啉的合成
2.3.2 噁唑啉酮衍生物的合成
2.3.3 羥基異喹啉酮衍生物2-4a的合成
2.3.4 疊氮基異喹啉酮衍生物2-5a的合成
2.4 產物結構表征
2.4.1 化合物的核磁表征
2.4.2 化合物2-6aa的HPLC分析
第3章 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.1 引言
3.2 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.2.1 模板反應的建立
3.2.2 反應條件的優(yōu)化
3.2.3 反應底物的擴展
3.2.4 產物的放大實驗
3.2.5 反應機理的研究
3.3 實驗部分
3.3.1 吡唑烷酮的合成
3.3.2 2-丁炔酸酯的合成
3.3.3 吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑衍生物的合成
3.4 產物的結構表征
3.4.1 化合物的核磁表征
3.4.2 化合物3-3la的單晶數據
第4章 Rh(III)催化合成3H-吲唑
4.1 引言
4.2 Rh(III)催化合成3H-吲唑類衍生物
4.2.1 模板反應的建立
4.2.2 反應條件的優(yōu)化
4.2.3 反應底物的擴展
4.2.4 可能的反應機理
4.3 實驗部分
4.3.1 苯肼鹽酸鹽的合成
4.3.2 產物3H-吲唑類化合物的合成
4.4 化合物的結構表征
第5章 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.1 引言
5.2 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.2.1 模板反應的建立
5.2.2 反應條件的優(yōu)化
5.2.3 反應底物的擴展
5.2.4 放大及產物的化學轉化
5.2.5 反應機理的研究
5.3 實驗部分
5.3.1 吡唑烷酮的合成
5.3.2 2-乙炔酮的合成
5.3.3 產物3-烷氧基吲哚的合成
5.3.4 氰基3-烷氧基吲哚衍生物5-5a的合成
5.4 產物結構的表征
5.4.1 化合物的核磁表征
5.4.2 化合物5-3aa的單晶數據
第6章 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.1 引言
6.2 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.2.1 模板反應的建立
6.2.2 反應條件的優(yōu)化
6.2.3 反應底物的擴展
6.2.4 反應機理的研究
6.3 實驗部分
6.3.1 鹽酸苯肼的合成
6.3.2 α-重氮酮酯的合成
6.3.3 1-氨基吲哚的合成
6.4 產物結構表征
6.4.1 化合物的核磁表征
6.4.2 化合物6-4l的單晶數據
第7章 總結與展望
參考文獻
致謝
個人簡歷、在學期間發(fā)表的學術論文與研究成果
本文編號：3990271
【文章頁數】：197 頁
【學位級別】：博士
【文章目錄】：
摘要
abstract
主要符號對照表
第1章 引言
1.1 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成吲哚類化合物
1.2 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成喹啉衍生物
1.3 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成異喹啉衍生物
1.4 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內酰胺類化合物
1.5 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成多元雜環(huán)類化合物
1.6 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成環(huán)內多雜原子化合物
1.7 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成鎓鹽類化合物
1.8 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成內酯類化合物
1.9 過渡金屬催化C-H鍵活化與炔烴合成七元環(huán)類化合物
1.10 課題設計思路
第2章 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
2.1 引言
2.2 Rh(III)催化合成異喹啉酮衍生物
2.2.1 模板反應的建立
2.2.2 反應條件的優(yōu)化
2.2.3 反應底物的擴展
2.2.4 放大及產物的化學轉化
2.2.5 反應機理的研究
2.3 實驗部分
2.3.1 2-芳基噁唑啉的合成
2.3.2 噁唑啉酮衍生物的合成
2.3.3 羥基異喹啉酮衍生物2-4a的合成
2.3.4 疊氮基異喹啉酮衍生物2-5a的合成
2.4 產物結構表征
2.4.1 化合物的核磁表征
2.4.2 化合物2-6aa的HPLC分析
第3章 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.1 引言
3.2 Ir(III)催化合成吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑
3.2.1 模板反應的建立
3.2.2 反應條件的優(yōu)化
3.2.3 反應底物的擴展
3.2.4 產物的放大實驗
3.2.5 反應機理的研究
3.3 實驗部分
3.3.1 吡唑烷酮的合成
3.3.2 2-丁炔酸酯的合成
3.3.3 吡唑啉酮并[1,2-a]吲唑衍生物的合成
3.4 產物的結構表征
3.4.1 化合物的核磁表征
3.4.2 化合物3-3la的單晶數據
第4章 Rh(III)催化合成3H-吲唑
4.1 引言
4.2 Rh(III)催化合成3H-吲唑類衍生物
4.2.1 模板反應的建立
4.2.2 反應條件的優(yōu)化
4.2.3 反應底物的擴展
4.2.4 可能的反應機理
4.3 實驗部分
4.3.1 苯肼鹽酸鹽的合成
4.3.2 產物3H-吲唑類化合物的合成
4.4 化合物的結構表征
第5章 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.1 引言
5.2 Ru(II)催化合成3-烷氧基吲哚衍生物
5.2.1 模板反應的建立
5.2.2 反應條件的優(yōu)化
5.2.3 反應底物的擴展
5.2.4 放大及產物的化學轉化
5.2.5 反應機理的研究
5.3 實驗部分
5.3.1 吡唑烷酮的合成
5.3.2 2-乙炔酮的合成
5.3.3 產物3-烷氧基吲哚的合成
5.3.4 氰基3-烷氧基吲哚衍生物5-5a的合成
5.4 產物結構的表征
5.4.1 化合物的核磁表征
5.4.2 化合物5-3aa的單晶數據
第6章 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.1 引言
6.2 Rh(III)催化合成1-氨基吲哚衍生物
6.2.1 模板反應的建立
6.2.2 反應條件的優(yōu)化
6.2.3 反應底物的擴展
6.2.4 反應機理的研究
6.3 實驗部分
6.3.1 鹽酸苯肼的合成
6.3.2 α-重氮酮酯的合成
6.3.3 1-氨基吲哚的合成
6.4 產物結構表征
6.4.1 化合物的核磁表征
6.4.2 化合物6-4l的單晶數據
第7章 總結與展望
參考文獻
致謝
個人簡歷、在學期間發(fā)表的學術論文與研究成果
本文編號：3990271
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