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蠶絲蛋白顯色性修飾及其機理研究

發(fā)布時間:2020-11-19 12:46
   蠶絲由絲素和包裹在絲素外面的絲膠組成,服飾等絲織品是脫去大部分絲膠的絲素纖維織物,絲織物的絲膠練減率對其品質(zhì)有很大的影響,控制好練減率是蠶絲織物精練生產(chǎn)的重點。同時,絲素蛋白已成為制作生物醫(yī)學材料的重要來源,研究蠶絲蛋白的化學修飾對蠶絲蛋白材料功能化具有重要的意義。本論文工作由兩部分組成。第一部分是利用絲膠蛋白中酪氨酸與重氮鹽偶合顯色的特征反應,對蠶絲織物精練生產(chǎn)脫落下來的絲膠進行顯色性修飾,進而通過測試顯色精練液的吸光度,以期建立推算生產(chǎn)過程絲膠練減率的測試方法。具體是繪制了氨基酸模擬絲膠蛋白偶合顯色的吸光度—氨基酸濃度標準工作曲線,并研究了重氮鹽的穩(wěn)定性、偶合反應pH值對偶合吸光度的影響,以及絲膠蛋白堿水解后的沉淀物成分等。研究結(jié)果表明,用于偶合顯色的重氮鹽應在0℃配制并能穩(wěn)定保存;偶合反應pH值控制在10左右時,偶合效率較高;精練液經(jīng)過堿水解后的偶合吸收光譜最大吸收峰與酪氨酸偶合吸收光譜一致;由精練殘液堿水解后與重氮鹽偶合顯色推導的練減率較實際練減率低(3.6±0.05)%。同時發(fā)現(xiàn)精練液堿水解沉淀物不含絲膠成分,該沉淀物是精練助劑沉淀。論文第二部分,是采用芳伯胺類顯色性修飾劑對蠶絲素蛋白進行顯色性修飾,為了研究這個修飾的條件及其Mannich反應修飾機理,篩選出特定結(jié)構(gòu)的芳伯胺染料,在課題組利用氨基酸模擬絲素蛋白修飾的前期工作基礎(chǔ)上,采用芳伯胺染料作為修飾劑對色氨酸進行Mannich修飾,對產(chǎn)物進行分離純化,借助質(zhì)譜、紅外光譜、核磁等一系列表征手段對反應產(chǎn)物進行分析研究。研究結(jié)果表明,蠶絲織物經(jīng)過芳伯胺染料Mannich反應修飾后,蠶絲織物的顏色深度K/S值達到16,經(jīng)過DMF剝色后的K/S值依然可以高達14,表明芳伯胺染料經(jīng)Mannich反應成功修飾到了蠶絲素蛋白上。同時,色氨酸模擬芳伯胺染料Mannich反應的實驗表明有新物質(zhì)的產(chǎn)生,利用薄層色譜法清晰可見新物質(zhì)點,從質(zhì)譜圖上可見質(zhì)荷比為570的離子峰,由紅外光譜可見芳伯胺化合物上的伯氨雙峰變?yōu)橹侔眴畏?核磁H譜發(fā)現(xiàn)三個亞甲基峰,Mannich反應的作用位點在色氨酸上吲哚環(huán)的氮原子上。綜上所述,利用絲膠蛋白中的酪氨酸與重氮鹽偶合顯色的特征反應,對蠶絲絲膠進行顯色性修飾,可以建立推算生產(chǎn)過程絲膠練減率的測試方法,該測試結(jié)果比實際練減率低(3.6±0.05)%,可以作為蠶絲精練過程的監(jiān)控手段。采用芳伯胺染料作為修飾劑對蠶絲素進行Mannich反應修飾,在蠶絲素上形成了牢固的修飾產(chǎn)物,可以推斷蠶絲素中的色氨酸和芳伯胺染料發(fā)生Mannich反應修飾,Mannich反應的作用位點在色氨酸上吲哚環(huán)的氮原子上。
【學位單位】:浙江理工大學
【學位級別】:碩士
【學位年份】:2019
【中圖分類】:TS102.33
【部分圖文】:

示意圖,反應通式


胺;Ⅱ:甲醛或其他醛;Ⅲ:含有一個或多個活潑氫的化合物;Ⅳ:曼圖 1.2 Mannich 反應通式構(gòu)特征由絲素(Silk Fibroin)和包裹在絲素外面的絲膠(Silk Sericin)組成分,位于蠶絲的內(nèi)層,約占蠶絲總質(zhì)量的 70~80%,絲膠蛋白蛋白纖維的膠粘劑和保護物,包裹在絲素蛋白纖維的外層,約30%[39-45]。在日常生活中用到的蠶絲織物等一般都是經(jīng)過除去大白制品。蠶絲結(jié)構(gòu)示意圖如下圖 1.3 所示。

示意圖,蠶絲,多級結(jié)構(gòu),示意圖


理工大學碩士學位論文 蠶絲蛋白顯色性修飾及其機理Ⅰ:伯、仲胺;Ⅱ:甲醛或其他醛;Ⅲ:含有一個或多個活潑氫的化合物;Ⅳ:曼尼希堿圖 1.2 Mannich 反應通式2 蠶絲蛋白結(jié)構(gòu)特征蠶絲主要是由絲素(Silk Fibroin)和包裹在絲素外面的絲膠(Silk Sericin)組成,絲素蛋蠶絲的主體部分,位于蠶絲的內(nèi)層,約占蠶絲總質(zhì)量的 70~80%,絲膠蛋白在蠶吐絲程中作為絲素蛋白纖維的膠粘劑和保護物,包裹在絲素蛋白纖維的外層,約占整體蠶質(zhì)量的 20~30%[39-45]。在日常生活中用到的蠶絲織物等一般都是經(jīng)過除去大部分絲膠剩下的絲素蛋白制品。蠶絲結(jié)構(gòu)示意圖如下圖 1.3 所示。

雙縮脲,顯色反應,蛋白質(zhì)


茚三酮的顯色反應在生化研究中是一個重要的反應,尤其在研,該反應非常靈敏,可以用于在紙上層析、電泳法定性定量分鑒別等方面。反應法是由兩分子的尿素在加熱的條件下,放出一分子的氨后形成的產(chǎn)性溶液中能形成一種紫色絡(luò)合物,這種反應稱為雙縮脲反應。析中也得到了廣泛應用,由于蛋白質(zhì)中具有許多的酰胺基或者以蛋白質(zhì)也能發(fā)生類似的反應[67-71]。蛋白質(zhì)與銅離子在堿性溶,在一定條件下,這種反應形成的產(chǎn)物顏色深淺與蛋白質(zhì)的含量光區(qū)有最大吸收波長,所以可以利用吸光度法去定性定量測量蛋理如下圖 1.5 所示。
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本文編號:2890027

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