發(fā)布時間：2020-11-06 19:30

　　 炔烴是一種重要的有機合成前體,由于其獨特的結構和反應活性,在構建天然產物和藥物骨架方面有重要應用。如何高效、綠色地實現炔烴的選擇性官能團化反應一直是有機合成化學領域研究的熱點。通過炔烴的官能團化反應可以構建多種多樣的化學結構,豐富了有機化合物庫,為藥物活性分子高通量篩選提供了可能。碳-鹵鍵、螺環(huán)分子骨架以及三環(huán)分子骨架廣泛存在于各種天然產物和藥物分子當中,具有顯著的生物活性。因此,開發(fā)簡單、高效的合成策略具有重大意義。本文主要研究了無金屬催化下鄰位酰胺基團參與共軛烯炔的官能團化反應和N-芳基丙炔酰胺的分子內環(huán)化反應。本文主要包括如下內容:1、鄰位酰胺基團參與的炔烴的2,4-二鹵化反應研究了NXS介導的共軛烯炔的2,4-二鹵化反應,合成獲得產物45例。機理研究表明:鄰酰胺基團參與了反應,新生成的羰基氧來源于原料酰胺羰基,而新生成的酰胺羰基氧原子來源于水分子。該反應底物適用性好,產率52%-92%。通過向反應中添加硼氫化鈉,可以對產物進一步修飾,得到5例還原產物。該反應的最佳條件為:室溫下,NXS(2.5 equiv.),THF:H_2O(v/v,1:5)。2、N-芳基丙炔酰胺分子內環(huán)化反應介紹了10-羥基-1-氮雜螺環(huán)[4.5]癸-3,6,8-三烯-2-酮和苯并[b]吡咯[2,1-c][1,4]惡嗪-3-酮的簡便合成方法,合成獲得三環(huán)產物5例,合成獲得螺環(huán)環(huán)產物16例。利用ZnBr_2/oxone和TBAB/oxone體系,實現了反應的可控合成。反應產率中等至良好,底物適用范圍廣。機理研究表明:N-保護基團參與了苯環(huán)鄰位官能團化過程。在轉化過程中,反應經歷α-加成、ipso環(huán)化-去芳構化,以及由此產生的螺環(huán)物種的鄰位捕獲。該反應的最佳條件為:室溫下,(1)ZnX_2(1.1 equiv.),oxone(2.0 equiv.),MeCN:H_2O(v/v=4:1);(2)TBAB(1.1 equiv.),oxone(1.2 equiv.),MeCN:H_2O(v/v=4:1)。
【學位單位】：江西理工大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2020
【中圖分類】：O621.25
【部分圖文】：

化合物2.3a的13CNMR圖97

圖B4化合物3.5f的1HNMR圖98

圖B6化合物3.4a的13CNMR圖99
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本文編號：2873570