稀土雜多酸鹽與聚陽離子構(gòu)建的發(fā)光軟物質(zhì)及性能研究
發(fā)布時間：2020-12-05 20:51
具有確定分子式的稀土雜多酸鹽（Ln-POM）,因具有優(yōu)良的發(fā)光性能,而被作為一類理想的發(fā)光基元廣泛應(yīng)用于制備功能性材料。然而,Ln-POM在晶體粉末狀態(tài)時加工性較差,在溶液、尤其是水中時又存在溶劑猝滅發(fā)光等問題,限制了其應(yīng)用的范圍。而借助各種非共價相互作用的驅(qū)動,將其共組裝到有序分子聚集體基質(zhì)中,則可得到加工性能和光物理性質(zhì)有效提升的的軟材料�；诖�,本論文采用離子自組裝的方式,將Ln-POM作為發(fā)光基元,與聚陽離子共組裝構(gòu)建稀土發(fā)光軟材料。這種策略可以實現(xiàn)稀土離子發(fā)光性能的顯著提升;此外,還可利用組裝基元對外部環(huán)境的敏感性,制備刺激響應(yīng)性的稀土發(fā)光材料。論文包括兩個方面的工作:一、利用在水中可質(zhì)子化而帶正電荷的支化聚乙烯亞胺（PEI）,通過離子自組裝的方式,與銪雜多酸鹽----EuW10在水中構(gòu)建了發(fā)光增強的納米球形軟材料。由于PEI上質(zhì)子化的氨基對水分子的屏蔽作用,所制備的EuW10/PEI聚集體相比于EuW10的水溶液具有顯著提升的熒光強度、更長的熒光壽命和更高的量子效率。利用EuW10的發(fā)光性能對周圍環(huán)境的敏感性,該聚集體材料可以實現(xiàn)對Cu2+的檢測。除此之外,基于PEI自身質(zhì)...
【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】：92 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
圖１－２?ＢＭＣＰ－１與ＳＤＢＳ的結(jié)構(gòu)示意圖（左）、ＢＩＭＣＰ－１與ＳＤＢＳ通過離子自組裝??形成的球形聚集體（中）以及對ＳＤＢＳ的熒光檢測（右）［１３］
分子結(jié)構(gòu)也具有很好的??力學(xué)、光學(xué)、電學(xué)和生物學(xué)特性，在醫(yī)學(xué)、化妝品、食品、石油采收以及其它技??術(shù)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景［１＆１９］。例如，南開大學(xué)的陳鐵紅課題組首次提出聚電??解質(zhì)－表面活性劑介孔復(fù)合模板法（ＰＳＭＣＴ）。利用該方法，十六烷基三??甲基溴化銨（ＣＴＡＢ）形成的膠束首先與聚丙烯酸（ＰＡＡ）相互作用形成介??孔復(fù)合物。其后加入的二氧化硅前驅(qū)體（ＴＥＯＳ）通過水解的方式生成荷負??電的硅酸鹽低聚物，進一步擴散至介孔復(fù)合物中即可得到有序的介孔二??氧化硅材料。其作用機制如圖１－３所示。該方法適用于分級多孔材料的制??備［２０］。??Ｄｙｎａｍｉｃ?．．．售??Ｐｈａｓｅ－ｓｅｐａｒａｔｅｄ?＼??ＰＡＡ?，Ｚ?＼?Ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙ?Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ????Ｓｉｌｉｃａ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?（Ｐｍｉｎ）??＼．Ｋｔｎ??Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ?｜?Ｃ？ＴＡ＋?ＰＡＡ＇?Ａ?Ｓｉ〇２??圖１－３聚電解質(zhì)ＰＡＡ與表面活性劑ＣＴＡＢ介孔復(fù)合物的結(jié)構(gòu)及其模板化??機制示意圖［Ｍ］。??Ｆｉｇｕｒｅ?１－３?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ?（ＰＡＡ）－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ??（ＣＴＡＢ）?ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｏｕｓ?ｃｏｍｐｌｅｘ?ａｎｄ?ｉｔｓ?ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ??ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙ?ｐｏｒｏｕｓ?ｓｉｌｉｃａ?ｗｉｔｈ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ?ｍｅｓｏ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ａｎｄ??ｓｅｃｏｎｄａｒｙ?ｎａｎｏｐｏｒｅｓ１２０１．??聚電解質(zhì)還可以與有機小分子進行組裝［
?山東大學(xué)碩士學(xué)位論文???＾＃＾＊＊＊＾５＊??ｉ?Ｙ??Ｗ?＾?＾?Ｘ?＊：?：?ｆ??＾０?Ｗ?＊?．．？?＿??圖１－４?ＰＥＧ－ｂ－ＰＬＫＣ與ＰＬＰ形成的超兩親嵌段共聚物組裝形成具有ｐＨ和酶雙重??響應(yīng)的膠束示意圖ｐｌ］。??Ｆｉｇｕｒｅ?１－４?Ｔｈｅ?ｓｕｐｒａ－ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ?ｐｏｌｙｍｅｒｓ?ｆｏｎｎｅｄ?ｂｙ?ＰＥＧ－ｂ－ＰＬＫＣ?ａｎｄ?ＰＬＰ??ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄ?ｉｎｔｏ?ｍｉｃｅｌｌｅｓ?ｗｉｔｈ?ｓｔｉｍｕｌｉ?ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅｎｅｓｓ?ｔｏ?ｐＨ?ｖａｌｕｅｓ?ａｎｄ?ｅｎ２ｙｍｅ［２１１．??具有ｐＨ響應(yīng)性的聚乙烯亞胺（ＰＥＩ）可以在水中質(zhì)子化或去質(zhì)子化，因此，ＰＥＩ??上的電荷分布和ＰＥＩ的構(gòu)型是可以進行調(diào)控的。基于這一特點，ＰＥＩ可以參與和??控制ＩＳＡ過程，構(gòu)筑得到的超分子聚集體因而也具有ｐＨ可調(diào)節(jié)的形貌和性能。??例如，山東大學(xué)辛霞課題組將ＰＥＩ與銀納米簇通過離子自組裝制備了發(fā)光納米球??和納米囊泡，組裝過程機理如圖１－５所示。聚集體的形成伴隨著聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)??象，使得銀簇的熒光性能有大幅度的提升。降低體系的ｐＨ值或加入Ａｌ３＋，會導(dǎo)??致納米囊泡破裂，使得銀納米團簇的發(fā)光強度降低［２５］。??／＾－ＮＣｓ?ｎａｎｏｓｐｈｅｒｃｓ?ｎａｎｏｖｅｓｉｄｅｓ??圖１－５銀納米簇與支化聚乙烯亞胺共組裝構(gòu)建的熒光增強納米球與納米??囊泡，以及納米囊泡對ｐＨ值和Ａｌ３＋的刺激響應(yīng)性［２５］。??Ｆｉｇｕｒｅ?１－５?Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ?ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ?ａｎｄ?ｎａｎｏ?ｖｅｓｉｃｌｅｓ??ｃｏ－ａｓｓｅ
本文編號：2900074
【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】：92 頁
【學(xué)位級別】：碩士
【部分圖文】：
圖１－２?ＢＭＣＰ－１與ＳＤＢＳ的結(jié)構(gòu)示意圖（左）、ＢＩＭＣＰ－１與ＳＤＢＳ通過離子自組裝??形成的球形聚集體（中）以及對ＳＤＢＳ的熒光檢測（右）［１３］
分子結(jié)構(gòu)也具有很好的??力學(xué)、光學(xué)、電學(xué)和生物學(xué)特性，在醫(yī)學(xué)、化妝品、食品、石油采收以及其它技??術(shù)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景［１＆１９］。例如，南開大學(xué)的陳鐵紅課題組首次提出聚電??解質(zhì)－表面活性劑介孔復(fù)合模板法（ＰＳＭＣＴ）。利用該方法，十六烷基三??甲基溴化銨（ＣＴＡＢ）形成的膠束首先與聚丙烯酸（ＰＡＡ）相互作用形成介??孔復(fù)合物。其后加入的二氧化硅前驅(qū)體（ＴＥＯＳ）通過水解的方式生成荷負??電的硅酸鹽低聚物，進一步擴散至介孔復(fù)合物中即可得到有序的介孔二??氧化硅材料。其作用機制如圖１－３所示。該方法適用于分級多孔材料的制??備［２０］。??Ｄｙｎａｍｉｃ?．．．售??Ｐｈａｓｅ－ｓｅｐａｒａｔｅｄ?＼??ＰＡＡ?，Ｚ?＼?Ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙ?Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ????Ｓｉｌｉｃａ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌ?（Ｐｍｉｎ）??＼．Ｋｔｎ??Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ?｜?Ｃ？ＴＡ＋?ＰＡＡ＇?Ａ?Ｓｉ〇２??圖１－３聚電解質(zhì)ＰＡＡ與表面活性劑ＣＴＡＢ介孔復(fù)合物的結(jié)構(gòu)及其模板化??機制示意圖［Ｍ］。??Ｆｉｇｕｒｅ?１－３?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ?（ＰＡＡ）－ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ??（ＣＴＡＢ）?ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｏｕｓ?ｃｏｍｐｌｅｘ?ａｎｄ?ｉｔｓ?ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ??ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌｌｙ?ｐｏｒｏｕｓ?ｓｉｌｉｃａ?ｗｉｔｈ?ｓｉｎｇｌｅ?ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ?ｍｅｓｏ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ａｎｄ??ｓｅｃｏｎｄａｒｙ?ｎａｎｏｐｏｒｅｓ１２０１．??聚電解質(zhì)還可以與有機小分子進行組裝［
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本文編號：2900074
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