發(fā)布時間：2020-12-05 17:12

　　氮氧化物（NOx）是主要大氣污染物之一。低溫選擇性催化還原（SCR）NOx是實(shí)現(xiàn)超低排放的重要措施。Mn基催化劑因低溫活性高而備受關(guān)注,但其N2選擇性低、抗H2O和SO2中毒性能差,尚未得到應(yīng)用,其根本原因是低溫脫硝機(jī)理不清。因此,亟需闡明低溫脫硝機(jī)理、研發(fā)新型低溫SCR脫硝催化劑。針對上述問題,本文研究了 Mn基催化劑低溫SCR反應(yīng)機(jī)理、H2O和SO2對催化反應(yīng)路徑及催化劑失活的作用機(jī)制,研制出具有高活性、高N2選擇性和良好抗H2O和SO2中毒性能的Mn-Zr-Ti低溫脫硝催化劑,并進(jìn)行了規(guī)�；瘧�(yīng)用試證,為其工業(yè)應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。主要研究內(nèi)容與結(jié)果如下:（1）通過原位紅外漫反射光譜研究反應(yīng)物中間形態(tài)及其演變,發(fā)現(xiàn)NOx通過雙齒硝酸基和單齒亞硝酸基形態(tài)與NH3發(fā)生氧化還原反應(yīng),以O(shè)為媒介,電子由N3-經(jīng)由O遷移至Mn4+并返回至O,O同時捕獲H而形成H20,首次揭示了氧介催化機(jī)理。（2）通過研究H2O和SO2對催化劑活性的影響,發(fā)現(xiàn)了 H2O吸附在活性位點(diǎn)導(dǎo)致催化活性下降,SO2造成銨鹽沉積和MnSO4的產(chǎn)生進(jìn)而導(dǎo)致催化劑失活,提出了鹽化失活機(jī)制。（3）通過研究H2O和SO2對N2O生成... 

【文章來源】：北京科技大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：134 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖２－１中國ＮＯ，年排放量（數(shù)據(jù)來源：中國統(tǒng)計年鑒）??

?低溫脫硝機(jī)理及Ｍｎ－Ｚｒ－Ｔｉ催化劑研制???如圖２－２所示，＾＾＾排放控制技術(shù)可分為前端控制［ｎ，１２］和末端治理［１３］。??前端控制即在燃燒前對燃料實(shí)施潔凈化處置或在燃燒過程中控制Ｎ０Ｘ的生成，??達(dá)到從源頭遏制Ｎ０Ｘ排放的目的，如燃料脫氮技術(shù)和低氮燃燒技術(shù)［１４１等。燃??料脫氮技術(shù)是指在燃燒前脫除燃料中的Ｎ元素，從而降低燃料型Ｎ０Ｘ的生??成；低氮燃料技術(shù)是在燃燒過程中通過控制ＮＯｘ的形成條件來抑制其生成，??包括分級燃燒技術(shù)、濃淡燃燒技術(shù)、低過量空氣系數(shù)燃燒和煙氣再循環(huán)技術(shù)??［１５，?１６］胃。???＾?燃料脫氮???＾前端控制＜??ｎｏｘ排放Ｚ—燃燒控制??控制技術(shù)＼????Ｊ?＼末端治理?１煙氣脫硝??圖２－２?ＮＯ，排放控制技術(shù)分類??其中濃淡燃燒技術(shù)主要針對于新型煤粉或氣體燃料，通過調(diào)節(jié)過量空氣??系數(shù)來控制燃燒過程，即一部分燃料在空氣不足的條件下燃燒，而另一部分??燃料在空氣過量的條件下燃燒，兩種條件都偏離了理論當(dāng)量比，以此來調(diào)節(jié)??燃燒效率和抑制Ｎ〇ｘ的生成［１７，１８］。前端控制有效地降低了燃料中的含氮量及??ＮＯｘ的形成，但前期投入成本高，且常常會降低燃燒效率。??末端治理即將煙氣中已生成的Ｎ〇ｘ還原為Ｎ２，從而達(dá)到減排的目的，如??選擇性催化還原（ＳＣＲ）技術(shù)、選擇性非催化還原（ＳＮＣＲ）技術(shù)、ＳＮＣＲ／ＳＣＲ??混合脫硝技術(shù)以及催化分解ＮＯｘ技術(shù)等。??ＳＣＲ技術(shù)是目前應(yīng)用最為廣泛、最具前景的煙氣脫硝技術(shù)，將在下節(jié)介??紹。ＳＮＣＲ技術(shù)采用氨水（ＮＨｙＨ２０）或尿素（ＣＯ（ＮＨ２）２）等氨基還原劑噴??入高溫爐膛，在無催化劑條件下選擇性地將Ｎ〇ｘ還原

能耗將大幅增加。??２．１．３?ＳＣＲ?技術(shù)??ＮＨ３－ＳＣＲ技術(shù)采用ＮＨ３作為還原劑，在催化劑作用下選擇性地將ＮＯｘ??還原為Ｎ２和Ｈ２〇，其主要反應(yīng)如式（２－６）及（２－８）所示。??４ＮＨ３?＋?６ＮＯ?５Ｎ２?＋?６Ｈ２〇?（２－８）??ＳＣＲ煙氣脫硝系統(tǒng)主要包括儲氨系統(tǒng)、氨氣空氣混合器、氨氣噴入系統(tǒng)、??ＳＣＲ脫硝反應(yīng)器、省煤器旁路及ＳＣＲ旁路等。考慮到不同煙氣對催化劑的影??響及不同催化劑對溫度的要求，ＳＣＲ脫硝反應(yīng)器通常可分為熱段高灰布置和??冷段低灰布置，如下圖２－３所示［１９，２４］：??＠?ｒｉｎ?ｎ￣???／?＂｝??①（０－自?Ｈ?ｉｌｌ?Ｈｉｏｉｉｏｈ?Ｈ?１??ＹＪ?＠?？?ＨＬｉＪｉ??ｕ??ｕ?＠?ｉ??①鍋爐②ＳＣＲ反應(yīng)器③空預(yù)器④除塵器⑤脫硫塔??圖２－３?ＳＣＲ反應(yīng)器的（ａ）熱段高灰布置和（ｂ）冷段低灰布置示意圖??ＳＣＲ脫硝反應(yīng)器是ＳＣＲ系統(tǒng)的核心裝置。目前廣泛使用的ＳＣＲ煙氣脫??－５－??

【參考文獻(xiàn)】：
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碩士論文
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本文編號：2899801