發(fā)布時(shí)間：2024-07-07 08:05

　　S…O之間的弱相互作用是一種自然進(jìn)化的力量,被自然界廣泛用來調(diào)節(jié)蛋白質(zhì)構(gòu)象和維持酶的特異性活性。這種弱的相互作用已經(jīng)被應(yīng)用到晶體構(gòu)建、藥物設(shè)計(jì)和材料科學(xué)領(lǐng)域。同時(shí),理論科學(xué)家也對這種弱相互作用力進(jìn)行了研究。但是,這種S…O和Se…O弱相互作用力還無法用于催化化學(xué)反應(yīng),原因是這種非共價(jià)鍵作用力強(qiáng)度普遍偏低。因此,在本論文中發(fā)展了一類高活性硫鍵催化劑并對其弱相互作用機(jī)制進(jìn)行了闡述,通過該類硫鍵催化劑和底物形成的S…O和Se…O作用,首次提出并成功實(shí)踐了硫?qū)僭�素互相作用的催化模式。我們進(jìn)一步提出并發(fā)展了雙硫鍵弱相互作用催化的策略,并用該策略實(shí)現(xiàn)了傳統(tǒng)方法無法實(shí)現(xiàn)的化學(xué)轉(zhuǎn)化。第一部分:高效硫鍵催化劑的發(fā)展及其催化的環(huán)化反應(yīng)研究在很多晶體結(jié)構(gòu)中觀察到了S…O弱相互作用,后期這種令人困惑的作用力被理論化學(xué)家歸屬于二價(jià)硫族化合物的σ-hole作用,這意味著二價(jià)硫族化合物具有一定路易斯酸的性質(zhì),因此它能夠和一些電子供體發(fā)生相互作用。鑒于大量理論研究的結(jié)果表明,S…O及Se…O之間的作用力很弱,我們通過在S原子或Se原子上鍵連一個(gè)陽離子,大幅度提高了二價(jià)硫族化合物的σ-hole的深度�；�于這一理念我們擴(kuò)...

【文章頁數(shù)】：256 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１．?ａ：二價(jià)硫族合物和親核試劑或親電試劑的作用模式；ｂ：二苯基二硒基醚??

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???１．２硫鍵弱相互作用的發(fā)現(xiàn)及其在生理活動(dòng)中的作用??１９７７年Ｐａｒｔｈａｓａｒａｔｈｙ小組率先利用劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫（ＣＳＤ）以及蛋白質(zhì)晶??體數(shù)據(jù)庫發(fā)現(xiàn)和分析了二價(jià)硫族化合物的硫原子和親核試劑或親電試劑的作用??模式（圖１－１?ａ）［２１］。當(dāng)Ｙ－....

圖１－５．腺苷甲硫氨酸合成酶對三聚磷酸鹽鏈的水解??

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???２．６１０（４）?Ａ?２．５８８（３）?Ａ??２．５４２（７）?Ａ??辦卜叫?Ｎ叫??＂ｃｏｏｋ?ｎｖｎｈ?ｃｏｏｋ?ｎ＾ｎｈ??，玲??圖１４．?１，５?Ｓ…Ｏ作用的活性有機(jī)小分子??１９９９年Ｔａｙｌｏｒ和Ｍａｒｋｈａｍ小組研究了含硫元素的腺苷甲硫....

圖１－１０．?ＣＨＫ１和Ｇｌｕ８５的Ｓ…０相互作用??

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???細(xì)胞周期檢測的核心蛋白。ＣＨＫ１的存在會(huì)增強(qiáng)癌細(xì)胞的增生能力和自我修復(fù)能??力，因此ＣＨＫ１抑制劑的研發(fā)成為治療癌癥的一個(gè)突破口。２０１３年Ｈｕａｎｇ小組??通過對一種已經(jīng)報(bào)道的ＣＨＫ１抑制劑（２－氨基噻唑－４－羧酰胺）進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化（圖??ｌ－ｌ〇ｆ２....

圖１－１４．分子間異核硫鍵作用模型??２００７年Ｐｏｌｉｔｚｅｒ小組利用二價(jià)硫族化合物的電勢圖分析了硫鍵的相互作用，??并將這一相互作用用ｏ－ｈｏｌｅ的概念加以解釋（圖１－１５）［３７］

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本文編號：4003405