發(fā)布時間：2020-12-10 02:26

　　本論文以倍半萜內(nèi)酯天然產(chǎn)物（+）-Iresin和四環(huán)二萜天然產(chǎn)物（+）-Aphidicolin的不對稱全合成為研究目標(biāo),包括以下三個章節(jié)：第一章概述了烯丙基硅的結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)性及制備方法,綜述了其在以仿生多烯環(huán)化為關(guān)鍵反應(yīng)的天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用,簡要介紹了本研究小組發(fā)展的多官能團(tuán)化高碘代烯丙基硅的合成方法及其在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用研究。第二章簡要介紹了ent-Drimane骨架天然產(chǎn)物（+）-Iresin的結(jié)構(gòu)及其同系物的合成研究；詳細(xì)描述了以本小組穿心蓮內(nèi)酯全合成的中間體醛1-116為重要前體化合物,經(jīng)過酸氧化中間體2-32的（+）-Iresin的首次不對稱全合成。第三章介紹了四環(huán)二萜天然產(chǎn)物（+）-Aphidicolin的結(jié)構(gòu)、生物活性、生源合成路徑,以及（+）-Aphidicolin的全合成策略,并對文獻(xiàn)合成方法做了簡要?dú)w類對比。進(jìn)而詳細(xì)描述了運(yùn)用本小組發(fā)展的方法,由三個片段合成多官能團(tuán)四取代高碘代烯丙基硅仿生環(huán)化前體3-130及其在Lewis Acid條件下的環(huán)化反應(yīng),環(huán)化產(chǎn)物3-136和3-137分別經(jīng)多步官能團(tuán)轉(zhuǎn)化合成了Corey-Tius以及Holton中間體,從而實(shí)... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：266 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
縮略語簡表
第一章 烯丙基硅烷的合成及其仿生多烯環(huán)化反應(yīng)的應(yīng)用
    1.1 烯丙基硅烷的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)
    1.2 烯丙基硅烷的合成概述
    1.3 烯丙基硅烷的親電取代反應(yīng)簡介
    1.4 烯丙基硅烷的仿生多烯環(huán)化在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用
    1.5 本實(shí)驗(yàn)室對高碘代烯丙基硅仿生環(huán)化反應(yīng)的研究
    1.6 本章小結(jié)
第二章 （+）-Iresin的不對稱全合成
    2.1 （+）-Iresin概述
    2.2 Iresin的合成研究簡介
        2.2.1 Iresin的仿生合成
        2.2.2 Iresin類似物的合成研究
    2.3 合成策略及反合成分析
    2.4 結(jié)果與討論
        2.4.1 Baeyer-Villiger氧化和雙鍵環(huán)氧化反應(yīng)的研究
        2.4.2 其他方法的嘗試
        2.4.3 區(qū)域選擇性消除的研究
        2.4.4 （+）-Irensin及Isoiresin的合成
    2.5 本章小結(jié)和展望
    2.6 實(shí)驗(yàn)部分
第三章 （+）-Aphidicolin的不對稱全合成
    3.1 （+）-Aphidicolin概述
    3.2 （+）-Aphidicolin的生源合成路徑
    3.3 Aphidicolin的合成介紹
        3.3.1 從已知雙環(huán)中間體3-15出發(fā)的合成
        3.3.2 Holton的合成
        3.3.3 Ireland的合成
        3.3.4 Iwata的合成
        3.3.5 Fukumoto和Toyota的合成
        3.3.6 利用仿生多烯環(huán)化的合成
        3.3.7 四環(huán)二萜分子Maritimol和Stemodin合成的簡要介紹
        3.3.8 合成路線總結(jié)
    3.4 反合成分析
    3.5 結(jié)果與討論
        3.5.1 模擬底物的制備及環(huán)化反應(yīng)研究
        3.5.2 真實(shí)底物環(huán)化前體的制備
        3.5.3 親電環(huán)化反應(yīng)的研究
        3.5.4 （+）-Aphidicolin C環(huán)構(gòu)筑前的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化
        3.5.5 通過Cation-π環(huán)化構(gòu)筑C環(huán)的嘗試
        3.5.6 （+）-Aphidicolin的接力合成
    3.6 本章小結(jié)和展望
        3.6.1 本章小結(jié)
        3.6.2 本章展望
    3.7 實(shí)驗(yàn)部分
附錄 部分關(guān)鍵化合物譜圖目錄
致謝
科硏成果


【參考文獻(xiàn)】：
碩士論文
[1]紫杉醇的仿生合成研究[D]. 馬雪璐.重慶大學(xué) 2019



本文編號：2907917