五甲基環(huán)戊二烯基鈷(Ⅱ/Ⅲ)配合物的合成及其反應(yīng)活性研究
發(fā)布時(shí)間:2020-12-10 12:11
金屬Co催化的反應(yīng)體系,因?yàn)榱畠r(jià)、高效、選擇性好等優(yōu)點(diǎn),一直受到合成化學(xué)家們的關(guān)注。在傳統(tǒng)的金屬Co催化中,通常使用低價(jià)態(tài)的金屬Co配合物如Co(0)、Co(Ⅰ)作為催化劑,通過氧化加成或還原消除的過程去完成化學(xué)鍵的活化或形成,它們?cè)诖呋N的氫化還原和氫甲;磻(yīng)中占據(jù)著重要地位。然而,這些低價(jià)態(tài)金屬Co配合物的合成和表征非常具有挑戰(zhàn)性,大大限制了 Co催化的應(yīng)用與推廣。因此,設(shè)計(jì)、合成新型的Co(Ⅱ)或Co(Ⅲ)配合物,研究它們的反應(yīng)活性,探索其在有機(jī)合成中的應(yīng)用,對(duì)于拓展廉價(jià)金屬催化的應(yīng)用范圍具有重要意義。本論文設(shè)計(jì)合成了半三明治型的Co(Ⅱ)中性配合物Cp*Co(1,2-Ph2PC6H4S)和Co(Ⅲ)離子型配合物[Cp*Co(1,2-Ph2PC6H4S)]+,研究了它們與鹵化物、芳基肼、炔烴等化合物的基元反應(yīng);在分離、表征相關(guān)中間體的基礎(chǔ)上,建立了 Co(Ⅱ)催化鹵代物(RX)與芳基異腈(ArNC)的自由基關(guān)環(huán)反應(yīng)合成菲啶類稠環(huán)化合物;Co(Ⅲ)催化芳基肼與環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)反應(yīng)合成1,1-取代的肼醇化合物及Co(Ⅲ)-S協(xié)同活化炔烴合成烯基鈷配合物等方法。具體內(nèi)容如下:...
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:281 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
1.1 引言
1.2 基于Co(Ⅱ)配合物催化的自由基環(huán)化反應(yīng)
1.2.1 催化碳環(huán)化反應(yīng)
1.2.2 催化雜環(huán)化反應(yīng)
1.3 基于Co(Ⅲ)配合物催化的環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)
1.3.1 催化環(huán)氧化合物水解反應(yīng)
1.3.2 催化環(huán)氧化合物胺解反應(yīng)
1.3.3 催化環(huán)氧化合物與二氧化碳的環(huán)化反應(yīng)
*Co(Ⅲ)配合物催化C-H鍵活化反應(yīng)"> 1.4 Cp*Co(Ⅲ)配合物催化C-H鍵活化反應(yīng)
1.4.1 催化C-H官能團(tuán)化反應(yīng)
1.4.2 催化C-H鍵活化環(huán)化反應(yīng)
1.5 論文設(shè)計(jì)思想
1.6 參考文獻(xiàn)
*Co(Ⅱ)”引發(fā)自由基催化異腈關(guān)環(huán)反應(yīng)">第二章 “Cp*Co(Ⅱ)”引發(fā)自由基催化異腈關(guān)環(huán)反應(yīng)
2.1 引言
2.2 配合物1的合成與表征
2.3 配合物1與鹵代物R-X的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
2.4 催化芳基異腈自由基關(guān)環(huán)生成菲啶及菲啶類稠環(huán)化合物
2.5 乙基菲啶類稠環(huán)衍生物的制備與熒光性質(zhì)的研究
2.6 反應(yīng)機(jī)理探究
2.7 本章小結(jié)
2.8 實(shí)驗(yàn)部分
2.9 合成及表征
2.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
2.11 參考文獻(xiàn)
*Co(Ⅲ)”催化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)">第三章 基于“Cp*Co(Ⅲ)”催化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)
3.1 引言
+BF4的合成與表征"> 3.2 配合物[1(NCMe)]+BF4的合成與表征
+BF4與苯肼的反應(yīng)"> 3.3 配合物[1(NCMe)]+BF4與苯肼的反應(yīng)
3.4 催化環(huán)氧化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)
3.5 應(yīng)用拓展
3.6 反應(yīng)機(jī)理探究
3.7 本章小結(jié)
3.8 實(shí)驗(yàn)部分
3.9 合成及表征
3.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
3.11 參考文獻(xiàn)
第四章 基于“Co(Ⅲ)-S”協(xié)同活化炔烴及其反應(yīng)活性的研究
4.1 引言
+的合成與表征"> 4.2 配合物[1]+的合成與表征
+與炔烴的反應(yīng)"> 4.3 配合物[1]+與炔烴的反應(yīng)
+BF4和[15]+BArF
4與H2O的反應(yīng)活性比較"> 4.4 烯基鈷配合物[14]+BF4和[15]+BArF
4與H2O的反應(yīng)活性比較
+BF4和[15]+BArF
4與MeCN的反應(yīng)活性比較"> 4.5 烯基鈷配合物[14]+BF4和[15]+BArF
4與MeCN的反應(yīng)活性比較
+BF4的衍生反應(yīng)"> 4.6 烯基鈷配合物[14]+BF4的衍生反應(yīng)
4.7 本章小結(jié)
4.8 實(shí)驗(yàn)部分
4.9 合成及表征
4.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
4.11 參考文獻(xiàn)
附錄
論文總結(jié)
致謝
攻讀博士期間發(fā)表的論文
附件
本文編號(hào):2908673
【文章來源】:山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:281 頁
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
1.1 引言
1.2 基于Co(Ⅱ)配合物催化的自由基環(huán)化反應(yīng)
1.2.1 催化碳環(huán)化反應(yīng)
1.2.2 催化雜環(huán)化反應(yīng)
1.3 基于Co(Ⅲ)配合物催化的環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)
1.3.1 催化環(huán)氧化合物水解反應(yīng)
1.3.2 催化環(huán)氧化合物胺解反應(yīng)
1.3.3 催化環(huán)氧化合物與二氧化碳的環(huán)化反應(yīng)
*Co(Ⅲ)配合物催化C-H鍵活化反應(yīng)"> 1.4 Cp*Co(Ⅲ)配合物催化C-H鍵活化反應(yīng)
1.4.1 催化C-H官能團(tuán)化反應(yīng)
1.4.2 催化C-H鍵活化環(huán)化反應(yīng)
1.5 論文設(shè)計(jì)思想
1.6 參考文獻(xiàn)
*Co(Ⅱ)”引發(fā)自由基催化異腈關(guān)環(huán)反應(yīng)">第二章 “Cp*Co(Ⅱ)”引發(fā)自由基催化異腈關(guān)環(huán)反應(yīng)
2.1 引言
2.2 配合物1的合成與表征
2.3 配合物1與鹵代物R-X的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)
2.4 催化芳基異腈自由基關(guān)環(huán)生成菲啶及菲啶類稠環(huán)化合物
2.5 乙基菲啶類稠環(huán)衍生物的制備與熒光性質(zhì)的研究
2.6 反應(yīng)機(jī)理探究
2.7 本章小結(jié)
2.8 實(shí)驗(yàn)部分
2.9 合成及表征
2.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
2.11 參考文獻(xiàn)
*Co(Ⅲ)”催化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)">第三章 基于“Cp*Co(Ⅲ)”催化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)
3.1 引言
+BF4的合成與表征"> 3.2 配合物[1(NCMe)]+BF4的合成與表征
+BF4與苯肼的反應(yīng)"> 3.3 配合物[1(NCMe)]+BF4與苯肼的反應(yīng)
3.4 催化環(huán)氧化合物的選擇性氫肼化反應(yīng)
3.5 應(yīng)用拓展
3.6 反應(yīng)機(jī)理探究
3.7 本章小結(jié)
3.8 實(shí)驗(yàn)部分
3.9 合成及表征
3.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
3.11 參考文獻(xiàn)
第四章 基于“Co(Ⅲ)-S”協(xié)同活化炔烴及其反應(yīng)活性的研究
4.1 引言
+的合成與表征"> 4.2 配合物[1]+的合成與表征
+與炔烴的反應(yīng)"> 4.3 配合物[1]+與炔烴的反應(yīng)
+BF4和[15]+BArF
4與H2O的反應(yīng)活性比較"> 4.4 烯基鈷配合物[14]+BF4和[15]+BArF
4與H2O的反應(yīng)活性比較
+BF4和[15]+BArF
4與MeCN的反應(yīng)活性比較"> 4.5 烯基鈷配合物[14]+BF4和[15]+BArF
4與MeCN的反應(yīng)活性比較
+BF4的衍生反應(yīng)"> 4.6 烯基鈷配合物[14]+BF4的衍生反應(yīng)
4.7 本章小結(jié)
4.8 實(shí)驗(yàn)部分
4.9 合成及表征
4.10 核磁與單晶數(shù)據(jù)
4.11 參考文獻(xiàn)
附錄
論文總結(jié)
致謝
攻讀博士期間發(fā)表的論文
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本文編號(hào):2908673
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