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基于四苯乙烯的高效發(fā)光液晶高分子的設(shè)計(jì)合成及其性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-24 10:56
   發(fā)光液晶材料在液晶顯示、圓偏振發(fā)光、光學(xué)信息存儲(chǔ)等方面具有重要的應(yīng)用,但目前大多數(shù)發(fā)光液晶材料在固態(tài)發(fā)光效率較低,因此,設(shè)計(jì)與合成新型發(fā)光液晶材料具有重要意義。在本論文中,我們分別通過共價(jià)鍵和非共價(jià)鍵將具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)的發(fā)光基團(tuán)四苯乙烯(TPE)引入具有甲殼效應(yīng)的剛性主鏈中,構(gòu)筑了兩類新型發(fā)光液晶高分子,考察對(duì)比了不同發(fā)光基團(tuán)和化學(xué)鍵連接方式對(duì)該類聚合物的液晶結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能的影響。具體內(nèi)容如下:1.通過合理的分子設(shè)計(jì),將發(fā)光基團(tuán)四苯乙烯(TPE)直接引入到乙烯基苯上合成了單體VTPEC_4,并通過自由基聚合得到了一種新型的液晶高分子PVTPEC_4。通過核磁(~1H NMR,~133 C NMR)、飛行質(zhì)譜(MALDI-TOF)對(duì)單體和聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,凝膠滲透色譜(GPC)確定聚合物了的分子量和分布寬度,熱失重分析(TGA)、偏光顯微鏡(POM)、示差掃描量熱儀(DSC)、一維廣角X射線衍射(1D XRD)對(duì)其熱穩(wěn)定性和相結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明單體和聚合物均具有良好的熱穩(wěn)定性,單體在偏光下無雙折射現(xiàn)象且不能形成液晶相,聚合物具有明顯的雙折射現(xiàn)象并能形成近晶結(jié)構(gòu)。通過紫外吸收光譜(UV)、熒光發(fā)射光譜(PL)和粉末量子效率光譜儀對(duì)其光物理性質(zhì)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明單體表現(xiàn)出典型的聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)(AIE),聚合物表現(xiàn)出聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)效應(yīng)(AEE)。但聚合物過于緊密的堆積結(jié)構(gòu)造成了一定程度的π-π堆積作用,使其固態(tài)熒光量子效率低于單體。2.設(shè)計(jì)并合成了氫鍵受體TPEPY,氫鍵給體PPA,并以非共價(jià)鍵(氫鍵)形式將四苯乙烯連接在聚乙烯基對(duì)苯二甲酸主鏈上的配合物PPA(TPEPY)_x。通過DSC、POM、1D XRD對(duì)系列配合物的相結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,氫鍵受體TPEPY的摩爾比x對(duì)配合物相結(jié)構(gòu)具有重要影響,在x=0.2時(shí)形成柱狀向列相,x=0.4-1.0時(shí)形成六方柱狀相。UV,PL光譜結(jié)果表明不同TPEPY含量的配合物PPA(TPEPY)_x具有不同的發(fā)光顏色,發(fā)射波長(zhǎng)從500 nm處(x=1.0)逐漸紅移至530 nm處(x=0.2),發(fā)光顏色具有可調(diào)性。配合物研磨下無力致變色效應(yīng),其氫鍵作用具有一定的穩(wěn)定性。在酸堿蒸汽下具有可逆的熒光顏色轉(zhuǎn)變,利用配合物制備的簡(jiǎn)易濾紙傳感器,可以檢測(cè)Pka值小于5.25的質(zhì)子酸,Pka值越小響應(yīng)時(shí)間越快。
【學(xué)位單位】:湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2019
【中圖分類】:TQ317;O641.4;O753.2
【部分圖文】:

對(duì)苯二甲酸,乙烯基,叔丁酯,叔丁基


PPA 的合成、表征程需要注意的是乙烯基對(duì)苯二甲酸的溶解性極叔丁基保護(hù)再用三氟乙酸脫除叔丁基的方法合-2);乙烯基對(duì)苯二甲酸與叔丁酯的酯化反應(yīng)時(shí)且溶劑二氯甲烷要進(jìn)行除水處理。如 Figure 3乙烯基對(duì)苯二甲酸叔丁酯化學(xué)位移為 5.4ppm ppm (peak d)的雙鍵特征峰消失,同時(shí)其它質(zhì)子聚合物 PPE。進(jìn)一步通過 GPC 測(cè)試了 PPE 的分1. 03×105, PDI=1.77,經(jīng)計(jì)算聚合度 Dp=340,根有較大的分子量有利于其液晶性質(zhì)的形成。具型液晶高分子。
【相似文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):2854371

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